9.1.3. Особые случаи диазотирования

Многие практически ценные красители получают на основе о-аминонафтолов и о- ип-аминофенолов. Однако при обработке таких аминов в среде сильных минеральных кислот (HCl илиH₂SO₄) раствором NaNO₂, они довольно легкоокисляются в соответствующие орто– и пара– хиноны, что осложняет процесс диазотирования.

Однако диазотирование о-аминонафтолов можно осуществить в слабокислой среде, в присутствии CuSO₄или ZnCl₂. В результате гидролиза эти соли образуют необходимое для диазотирования количества кислого сульфата и поддерживают в реакционной смеси требуемое значение рН 4,0 – 5,0.

2CuSO₄ + 2H₂O = Cu(OH)₂ + Cu(HSO₄)₂

Аминонафтол по-видимому образует медно-хелатный комплекс, в котором атомы кислорода и азота защищены от окисления в хинон, но иминогруппаеще несет на себе протон, способный заместиться нитрозогруппой, давая начало реакции диазотирования.

Следует отметить, что диазотирование аминонафтолов и аминофенолов приводит к образованию диазонафтоловидиазофеноловв формехинондиазидов, которые неправильно называют также диазоксидами.

В производстве азокрасителей не применяют диазотирование орто-диаминов, так как при этом в результате внутримолекулярного N-азосочетания образуется устойчивые и неспособные к азосочетанию триазолы - циклические диазоаминосоединения.