9.3.3. Азосочетание хинондиазидов

Из форм диазосоединений, которые не участвуют в диазоравновесиях, к азосочетанию также способны хинондиазиды.

Принятая для обозначения хинондиазидов формула =N⁺=N^–не позволяет объяснить электрофильную активность концевого атома азота, так как не адекватно описывает электронное строение диазогруппы в нем (см. формулу).

Точнее электронное строение хинондиазидов отражает резонанс трех мезомерных структур типа (в), (а) и (б), с преобладанием первой. Из этого следует, что в реальной молекуле хинондиазида на крайнем атоме азота эффективный положительный заряд невелик (б) и электрофильная активность в реакции сочетания мала.

Поэтому в промышленности сочетание хинондиазидов ведут при повышенной температуре (50-60С ),в сильно щелочной среде(рН9-12), в присутствии едкой щелочи, которая способствует увеличению вклада структуры (б) и нахождению гидроксилзамещенной азосоставляющей в более активной ионизированной форме.

Хинондиазиды активно сочетаются в серной кислоте, с концентрацией не ниже 50%. В этих условиях происходит протонирование кислорода карбонильной группы и образуется нормальный сульфат диазония.

Однако в промышленности сочетание хинондиазидов в концентрированной H₂SO₄пока не получило практического значения.